마이클 부가
마이클 부가 반응(영: Michael addition)은,α,β-불포화 카르보닐 화합물에 대해서 카르바니온 또는 그 외의 구핵제[1][2][3]을1,4-부가시키는 반응이다.공역부가 반응에 속한다.미국의 화학자, 아서・마이클(Arthur Michael)에 의해서 보고되었다.현재는, 카르보닐 이외의 전자구인성기가 치환한 전자 부족 불포화 결합을 억셉터-에, 알킬 리튬이나 그리냐르 시약, 아르코키시드를 도너로 한 반응에도 확장되고 있는[4].
목차
개요
에틸렌과 같은 통상의 알켄은 일반적으로는 구핵제와의 반응은 일어나지 않지만, 아크릴산 메틸과 같이, 전자구인성 기본으로 따라(구핵공격에 대해서) 활성화 된 알켄은, 그리냐르 시약이나 에노라트와 같은 구핵제와 반응하는 것이 가능하다.같이 전자구인성기인 니트로기나 시아노기의 결합한 비닐 화합물에 대해서도 같은 반응이 일어난다.
일반의 카르보닐 화합물과 구핵제와의 반응으로는, 구핵제가 카르보닐 탄소에 대해서 구핵공격하지만, 마이클 부가 반응에 대해서는, 구핵제의 부가는 카르보닐과의 공명에 의해δ+된β정도의 탄소에 대해서 일어나, 구핵제상에 있던 부전하는 산소로 옮긴다.이것은,α,β-불포화 카르보닐 화합물과 같은 모두 부린 화합물의 LUMO는 비닐기상에 있어, 구핵제의 HOMO와의 상호작용이 가장 강한 비닐기로 반응이 일어나기 때문에 있다.
또,α,β-불포화 카르보닐 화합물에 대해서1,2-부가를 일으키기 위해서는 하드한 구핵제(HSAB칙참조)를 이용하면 좋다.유기동시약(길만 시약, R2CuLi)이나 그리냐르 시약이 주로1,4-부가체를 생성하는데 대해, 알킬 리튬이1,2-부가하는 것은 이 때문에여, 산성 조건하에서도 반응하는 것을 알 수 있게 되고 있다.
반응 기구
우선, 물질 1이 염기에 의해서 탈플로톤화 되어 구핵적인 카르바니온 2가 형성한다.이 카르바니온은 전자구인기(케톤기)에 의해서 안정화 되어 2 A에서 2 C까지의 공명 구조를 취해, 이 중 2 B와 2 C는 에노라트이다.이것과 구전자적인 알켄 3이 구핵모두역 부가 반응을 일으켜, 에노라트 4를 형성한다.최종적으로 에노라트 4가 플로톤화 염기로부터 플로톤을 받아 생성물 5를 얻는다.
출전
- ^ Little, R.; Masjedizadeh, M.; Wallquist, O.; Mcloughlin, J. Org. React. 1995, 47, 315. (doi: 10.1002/0471264180.or047.02)
- ^ Mather, B.; Viswanathan, K.; Miller, K.; Long, T. (2006). "Michael addition reactions in macromolecular design for emerging technologies". Progress in Polymer Science 31 (5): 487–531. doi:10.1016/j.progpolymsci. 2006.03. 001.
- ^ Mather 2006 reprint
- ^ "마이클 부가 Michael Addition". ODOOS. 2013년 8월 1일 열람.
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