무코야마 아르드르 반응
| 원료 |
|---|
 알데히드(R1 =알킬, 아릴, H, OR, SR) 또는 기산에스테르(R1 = OR) |
 시리르에노르에이텔(R1 =알킬, 아릴, H; R2 =알킬, 아릴, H, OR, SR) |
무코야마 아르드르 반응(무보람 산아르드르는 노우, Mukaiyama aldol addition)은, 1973년에 무코야마 테루아키에 의해서 발명된[1], 루이스산 촉매를 이용한 시리르에노르에이텔과 카르보닐 화합물의 아르드르 반응인[2].알데히드 또는 케톤의 교차 아르드르 반응에 있어서의 자기 축합을 막을 수 있기 위해, 유기 합성에 대해 빈번히 이용되는 반응이다.
목차
일반적인 반응식
우선, R2 = H의 경우의 반응식을 나타낸다.다만, 촉매는 아키랄인 물건을 사용한다.이 경우, 2개의 에난치오마의 혼합물(라세미체)을 얻을 수 있다.
(E)몸 또는(Z) 몸의 시리르에노르에이텔을 이용하면, 2 종류의 지아스테레오마의 혼합물이 생성해, 4개의 입체 이성체가 생긴다.
지아스테레오마비는, 반응 조건이나 기질 및 루이스산 촉매의 종류에 크게 의존한다.전형적인 예로서 시클로헥사논보다 유도한 시리르에노르에이텔과 벤즈 알데히드의 반응을 들 수 있다.이러한 반응에 의해, 트레오체가69%, 에리트로체가19%의 지아스테레오마 혼합비의β-히드록시 케톤이 생성해, 또 아르드르 축합에 의한 에논이 6%얻을 수 있다.[요점 출전]
무코야마 아르드르 반응은 당초량론량의 루이스산 촉매(4염화 티탄)가 첨가되고 있었지만, 실제로는 촉매량에서도 진행한다.또, 당반응에 있어서의 고르지 않음 합성의 연구도 진행되고 있는[3].
반응 기구
이하에 반응 기구를 나타낸다.R2 = H이며, 루이스산 촉매로서 4염화 티탄을 사용한다.
우선, 루이스산 촉매가 알데히드의 카르보닐 산소에 배 위치해 활성화 한다.시리르에노르에이텔이 활성화 된 알데히드에 구핵공격해, 탄소-탄소 결합이 형성된다.크로로시란이 이탈해, 화합물 1이 생성한다.물에 의한 처리로 목적 생성물인 2로 3의 라세미체를 얻는[3].
응용
각주
- ^ New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol. 2 (1973) , No. 9 pp. 1011□1014 doi:10.1246/cl.1973.1011
- ^ Mukaiyama, T.; Kobayashi, S. Org. React. 1994, 46, 1. doi:10.1002/0471264180.or046.01
- ^ a b LaszloKurti und Barbara Czako. : Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms, Elsevier Academic Press, 2005, S. 298–299, ISBN 978-0-12-429785-2.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.323 (1993); Vol. 65, p. 6 (1987). http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV8P0323.pdf
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