히드라존

히드라존의 일반 구조식

히드라존(hydrazone)이란, 유기 화합물 중 카르보닐 화합물(R¹C(=O) R²)와 히드라진 혹은 히드라진 유도체(H₂N-NR³R⁴)가 탈수 축합 한 구조 R¹C(=N-NR³R⁴) R²를 가지는 화합물군.복소환식 화합물등에의 합성 중간체로서 이용된다.또, 반응 중간체로서 나타나기도 한다.

목차

성질

이민의 부분 구조를 가지는 것부터, 알칼리성이나 배위성을 나타낸다.산이나 염기의 수용액으로 처리하면 가수분해를 받아 원의 케톤과 히드라진으로 돌아오지만, 그 반응성은 치환기의 종류나 입체 장해에 의해 다르다.탄소상의 입체 장해가 작은 히드라존(정도)만큼, 가수분해를 받기 쉽다.

합성

통상은, 케톤과 히드라진의 탈수 축합으로 합성한다.

R¹C(=O) R² + H₂N-NR³R⁴→R¹C(=N-NR³R⁴) R²

카르바니온과 지아조니움이온이 결합해서 할 수 있는 아젠(azene)이 호변이성화하면 히드라존이 된다.

EE'CH－+ ⁺N₂Ar→EE'CH-N=N-Ar (아젠)→EE'C=N-NHAr (E, E' =전자구인기)

위의 예는 활성 메치렌 화합물의 반응이지만, 활성 메틴 화합물을 기질로 했을 경우는 전자구인기가 이탈한 생성물을 얻을 수 있는 경우가 있어, 얍・크리게만 반응(Japp-Klingemann reaction)으로 불린다.

 

반응

이민이나 카르보닐 화합물과 같게, 탄소상이 전자 부족하게 되어 있기 위해서 구핵제의 공격을 받는다.구핵제가 물이나 수산화물 이온인 경우가 가수분해이다.

구전자제는 반대측의 질소를 공격한다.예를 들면, 할로겐화 알킬로 알킬화할 수 있다.

알데히드의 카르보닐 탄소와 결합해, 아진을 준다.

R(R') C=N-NH₂ + R''-CHO→R(R') C=N-N=CHR'' (아진)

히드라존에 수소화 리튬 알루미늄을 작용시키면 수소화를 받아 히드라진이 된다.

R(R') C=N-NH₂ + LiAlH₄→R(R') CH-NH-NH₂

산화은(I)으로 탈수소시켜, 디아조 화물로 바꾸는 반응이 있다.

(H₃C) ₂ C=N-NH₂ + Ag₂O→(H₃C) ₂ C=N₂

월프・킷슈나 환원으로는, 케톤과 히드라진으로부터 최초로 히드라존이 생겨 새로운 강염기의 작용에 의해 질소 분자가 이탈해 메치렌 화합물로 바뀐다.

히드라존은 또, 피셔의 인드르 합성이나 엣시모자・타나베개렬의 중간체로서 알려진다.

히드라존 유도체

세미카르바지드(H₂N-NHC(=O) NH₂)와 카르보닐 화합물로부터 얻을 수 있는 히드라존 유도체는, 세미카르바존(영문판)으로 불린다.

2개의 히드라존기가 인접한 화합물(R-C(=N-NH₂)-C(=N-NH₂)-R)는, 특히 오사존(영문판)으로 불린다.

위에서 설명한 바와 같이, 히드라진과 2 분자의 카르보닐 화합물이 축합 한 화합물(RR'C=N-N=CR''R''')을 아진이라고 부른다.특히, 알데히드로부터 얻을 수 있는 아진은 아르다진(영문판), 케톤으로부터 얻을 수 있는 아진은 자릿수 진(영문판)이라고 부른다.

참고 문헌

• Smith, M. B.; March, J. March's Advanced Organic Chemistry 5th ed., WILEY, 2001.

외부 링크

• hydrazones - IUPAC Gold Book

위키메디아・코몬즈에는, 히드라존에 관련하는 카테고리가 있습니다.

「https://ja.wikipedia.org/w/index.php? title=히드라존&oldid=62644045」로부터 취득

This article is taken from the Japanese Wikipedia 히드라존

This article is distributed by cc-by-sa or GFDL license in accordance with the provisions of Wikipedia.

Wikipedia and Tranpedia does not guarantee the accuracy of this document. See our disclaimer for more information.

In addition, Tranpedia is simply not responsible for any show is only by translating the writings of foreign licenses that are compatible with CC-BY-SA license information.